基質效應（matrix effect）按NCCLS文件的定義，指（1）標本中除分析物以外的其他成分對分析物測定值的影響。（2）基質對分析方法準確測定分析物的能力的干擾。廣義說來，基質效應也應包括已知的干擾物（如Chol測定中膽紅素、血紅蛋白、抗壞血酸等都是干擾物），但只將基質效應限于生物材料中未知或未定性的物質或因素（如粘度、pH等）的影響。

化學分析中，基質指的是樣品中被分析物以外的組分。基質常常對分析物的分析過程有顯著的干擾，并影響分析結果的準確性。例如，溶液的離子強度會對分析物活度系數有影響，這些影響和干擾被稱為基質效應（matrix effect）。

目前最常用的去除基質效應的方法是，通過已知分析物濃度的標準樣品，同時盡可能保持樣品中基質不變，建立一個校正曲線。固體樣品同樣有很強的基質效應，對其校正也尤為重要。

對于復雜的或者未知組分基質的影響，可以采用標準添加法。在這一方法中，需要測量和記錄樣品的響應值。進一步加入少量的標準溶液，再次記錄樣品的響應值。理想地說來，標準添加應該增加分析物的濃度1.5到3倍，同時幾次添加的溶液也應該保持一致。使用的標準樣品的體積應該盡可能小，盡量降低過程中對基質的影響。

1.基質效應的來源

基質效應主要來源于生物樣品的內源性組分，經前處理后仍存在于提取液中。包括離子顆粒物成分(電解質、鹽類)、強極性化合物(酚類、色素)和各種有機化合物(糖類、胺類、尿素、脂類、肽類及其分析目標物的同類物及其代謝物)。其中磷脂是最主要的內源性組分, 其對電噴霧電離(ESI)和大氣壓化學電離 (APCI)均會產生離子抑制作用。含有P=O、-O-CO-NH-、OH、R-NH-、-N=、-NH-CO-NH -等基團的農藥通常表現出較強的基質效應。由樣品處理過程引入的外源性組分，同樣會產生基質效應。主要包括無機離子、緩沖溶液、有機酸、離子對試劑、增塑劑、表面活性劑殘留、固相萃取（SPE）小柱材料及色譜柱固定相流失物等。

2、基質效應評價方法

2.1較簡單的采用相對響應值法

A：在純溶劑中農藥的響應值

B：樣品基質中添加的相同含量農藥響應值

基質效應Matrix Effect (%)=B/A×100

2.1比較復雜的標準曲線測定法

配制3組標準曲線。第1組用有機溶劑配制成含系列濃度待測組分和內標的標準曲線，可以做5個重復。第2組標準曲線是將5種不同來源或不同品種的的空白樣品經提取后加入與第1組相同系列濃度的待測組分和內標后制得。第3組標準曲線采用與第2組相同的空白樣品在提取前加入與第1組相同系列濃度的待測組分和內標后再經提取后制得。通過比較3組標準曲線待測組分的絕對響應值、待測組分與內標的響應值比值和標準曲線的斜率，可以確定基質效應對定量的影響。第1組測定結果可評價整個系統的重復性。第2組測定結果同第1組測定結果相比，若待測組分響應值的相對標準偏差明顯增加，表明存在基質效應的影響。對第3組測定結果，若待測組分響應值的相對標準偏差明顯增加，表明存在基質效應和提取回收率因樣品來源不同而產生的共同影響。

3.基質效應的評估及如何避免基質效應的發生

基質效應所致分析結果的偏差稱為基質偏差（matrix bias）。用作校準物質或質控物，經過處理的混合血清，由于血清機制的理化性質在處理過程中的改變，在常規測定上往往出現基質偏差。基質偏差的出現也與分析系統（包括方法、試劑及所用儀器設備）有關，所以有人將基質效應定性為方法、材料與基質的特異性反應。在基質效應的評估方法方面，通常認為測定新鮮（或冰凍）血清無基質效應，決定性方法或參考方法也無基質效應。

參考訪法與常規方法測定同一批新鮮血清的結果一致，表示這項常規方法沒有方法誤差，如有差異則代表常規方法的“校準偏差”。用參考方法與常規方法測制備物（如室間質評樣品）時往往得不一致結果，這種差異稱作調查偏差。調查偏差與校準偏差之差即基質偏差。

減少基質效應的主要措施包括：

3.1、改進室間質評樣品，使其作用更像新鮮人血清；

3.2、改進儀器設計及試劑組成；

3.3、選擇方法及方法學參數，使其適應性更強，且容易掌握，對制備物（校準物、室間質評樣品與質控物）基質的確切性質不敏感。

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